Процесс образования основного продукта доменной плавки — чугуна — начинается при температурах около 1200° С (т. е. в нижней части распара и верхней части заплечиков). Однако подготовительные стадии, способствующие последующему образованию чугуна, происходят значительно раньше, на более высоких горизонтах.
В области температур до 1100° С количество и размеры участков восстановленного железа в кусках руды или агломерата увеличиваются настолько, что составляют большую часть их объема. Частицы восстановленного железа этих кусков, тесно перемешанные с пустой породой, принимают форму губки. В связи с переходом железа в γ-модификацию появляется возможность растворения в нем заметных количеств углерода с образованием γ-раствора (аустенита). Это ограниченное науглероживание губки происходит в основном по реакции
3Fe + 2СО – [Fe3C]γ + СO2 или 2СО = [С]у + СO2
за счет газовой фазы. По-видимому, в некотором количестве происходит и растворение ранее выделившегося сажистого углерода.
Содержание углерода в губке при этом, как правило, не превышает 1 %.
Дальнейшее интенсивное науглероживание железа осуществляется при более высоких температурах за счет твердого углерода:
3 [Fe]γ + С = [Fe3С]γ, С = [С]γ
Углерод понижает температуру плавления железа, поэтому в ходе науглероживания, начиная приблизительно с 1200° С, происходит оплавление частиц железа и образование капель чугуна. Стекая вниз и соприкасаясь с раскаленным коксом, чугун дополнительно науглероживается и в горне содержание углерода достигает 3,7—4,2%. Некоторое обезуглероживание капель чугуна, проходящих через окислительную зону горения кокса у фурм, быстро компенсируется при поступлении чугуна на более низкие горизонты, где вновь происходит его науглероживание за счет кокса.
Одновременно с процессами науглероживания происходит обогащение чугуна восстанавливаемыми примесями — фосфором, марганцем и кремнием. Этот процесс осуществляется главным образом при соприкосновении стекающего чугуна с жидким шлаком, а также с коксом. Примеси, переходящие в состав чугуна, в свою очередь регулируют содержание в нем углерода. Карбидообразующие элементы, из которых всегда присутствует марганец, а в некоторых случаях могут присутствовать также хром, ванадий и титан, вызывают повышение общего конечного содержания углерода в чугуне. Так, в зеркальном чугуне с 15—20% Mn содержание углерода может достигать 5—5,5%, а в доменном ферромарганце с 75% Mn оно возрастает до 7%. Чугун с повышенным содержанием марганца при быстром охлаждении получается белым (со светлым изломом).
Углерод фиксируется в нем в виде карбидов.
Напротив, элементы, имеющие повышенное химическое сродство к железу, а не к углероду, и образующие с ним соединения, вытесняют углерод из карбидов и понижают его содержание в чугуне. К этим элементам относятся присутствующий в чугуне в заметных количествах кремний, а также фосфор и сера.
Литейные чугуны, имеющие до 4% Si содержат 3,5—3,8% С, а доменный ферросилиций с 12—15% Si содержит лишь 2% С. Чугун с повышенным содержанием кремния получается серым (с темным изломом). Углерод фиксируется в нем в виде структурно свободного графита.