Большим успехом в интенсификации металлургических процессов и процессов нагрева измельченного материала явилось использование печей кипящего слоя. В этих печах через слой измельченного материала продувается газ снизу вверх с определенной скоростью. Объем слоя при этом возрастает, наступает момент, когда сцепление между частицами будет ослаблено (каждая частица будет окружена газом) настолько, что они станут свободно перемещаться в слое, испытывая лишь периодические столкновения между собой. Такой слой внешне напоминает кипящую жидкость, откуда печи и получили свое название.
Малый размер частиц (около 0,1—4,0 мм), а следовательно, значительно развитая удельная (на единицу массы) поверхность и хороший контакт по всей поверхности, частиц с газовой средой приводят к значительному ускорению нагрева и химических процессов, происходящих на поверхности частиц. При нагреве мелких частиц практически отсутствует внутреннее тепловое сопротивление, и скорость нагрева определяется лишь внешним теплообменом с горячим газом, главным образом за счет конвекции. Излучение при малой толщине газового слоя и малой разности температур между газом и частицей играет меньшую роль, хотя теплообмен излучением между движущимися частицами способствует выравниванию их температур. В кипящем слое турбулентное движение наступает при сравнительно малых значениях критерия Рейнольдса (∼100), что также способствует улучшению теплообмена. Все это приводит к тому, что объемный коэффициент теплоотдачи в кипящем слое в сотни раз больше, чем в плотном слое.
Если скорость газа, проходящего через кипящий слой, еще увеличивать, то происходят выбросы материала из слоя с переходом его во взвешенное состояние (витание частиц в газовой фазе и перемещение их вместе с газом). Такое состояние носит название взвешенного и нашло применение в специальных печах. При кипящем слое переход частиц во взвешенное состояние способствует увеличению пылевыноса, который при неоднородном материале может достигать больших размеров (до 50%).
Таким образом, для кипящего слоя характерны две скорости — минимальная (ωmin), при которой начинается ожижение слоя, и максимальная (ωmax), при которой слой начинает переходить во взвешенное состояние (витание частиц в газе). При этом под скоростью газа понимают скорость ωсв, отнесенную к свободному сечению печи без учета материала. При проведении процесса в кипящем слое должно сохраняться условие ωminсвmax
Действительная скорость газа в данном сечении ωг=ωсв/fк, где fк — порозность кипящего слоя материала.
Порозность кипящего слоя (fк) больше порозности плотно лежащего слоя (f).
Минимальную скорость по М. А. Глинкову можно найти, численно приравнивая силу сопротивления движению газа по каналам слоя массе слоя. При этом, допуская турбулентный характер движения газа, получаем критериальную зависимость:
Максимальную скорость можно найти, численно приравнивая силу давления потока газа на частицу (силу лобового сопротивления частицы) ее массе и силе трения при движении частицы. Критериальное уравнение при этом имеет вид:
При фильтрации газа через слой наблюдается характерная зависимость перепада давления от скорости движения газа (рис. 134). Участок кривой АВ характеризует сопротивление фильтрации газа через неподвижный слой, причем участок АБ соответствует ламинарному движению, а участок БВ — турбулентному. Участок кривой БД отражает переход от неподвижного слоя к кипящему. В точке Г слой вспучивается (на 5—10%), в результате чего рост перепада давления прекращается. При установившемся состоянии перепад давления не зависит от скорости движения газа, так как увеличение скорости приводит к увеличению объема слоя при сохранении постоянным сопротивления движению газа в слое.
Широкое использование печи кипящего слоя получили при обжиге сульфидных концентратов цинка, меди, молибдена, а также при сушке и кальцинации глинозема. Удельная производительность пода печи возросла примерно в 20 раз по сравнению с удельной производительностью многоподовых перегребных печей. При обжиге цинковых концентратов с последующей гидрометаллургическойпереработкой она достигает 5,5 т/(м2•сут).
На рис. 135 показана печь для обжига цинковых концентратов в кипящем слое с площадью пода 34 м2. Делаются печи с площадью пода до 90 м2. Рабочая камера печи в горизонтальном сечении может иметь круглую и прямоугольную форму. Иногда печи изготавливают многокамерными. В камерах можно поддерживать разные температуры, и материал проходит через все камеры последовательно. Свод и стены делают из шамотного кирпича. В качестве наружной изоляции используют диатомитовый или легковесный кирпич. Тепла, выделяющегося за счет окисления сульфидов, достаточно для поддержания заданной температуры (930—1000°С). В случае необходимости газообразное и жидкое топливо может подаваться вместе с воздухом, твердое топливо должно быть измельчено и вводиться непосредственно в печь. В случае избытка, выделяемого по реакции тепла, делают специальные холодильники в виде кессонированных стенок или водоохлаждаемых труб внутри кипящего слоя. Коэффициент теплоотдачи от кипящего слоя к поверхности холодильника достигает 600—800 Вт/(м2•К).
Наиболее ответственной деталью печи является под рабочей камеры, через который подводится воздух, необходимый для процесса. При этом требуется равномерное его распределение по сечению печи без просыпания материала в воздуховод. Чаще всего под делают из огнеупорного бетона поверх металлического листа с отверстиями через 250 мм, в которые вставляют грибкообразные сопла (рис. 136). Сопло состоит из чугунного патрубка и навинчивающегося колпачка с отверстиями диаметром 2,5—3,0 мм. Внутри колпачка находится решетка, отверстия которой не совпадают с отверстиями колпачка. Это предохраняет от провала материала в воздушную коробку.
Материал загружают через течку в своде или форкамеры. Выгрузка материала происходит самотеком через разгрузочный порог в стене на верхнем уровне кипящего слоя (1,0—1,2 м от пода). Газы, содержащие значительное количество пыли, отводятся сверху камеры и после охлаждения направляются в пылеулавливающие устройства. Время пребывания материала в печи (τ, ч) может быть рассчитано по формуле:
Рассчитанное время должно быть достаточным для протекания реакции.
Ниже приводится тепловой баланс печи для обжига цинковых концентратов в кипящем слое:
Из приведенного баланса видно, что наибольшее количество тепла теряется с отходящими газами и водой холодильников. Для использования тепла отходящих газов применяют котлы-утилизаторы. При этом кессоны включаются в контур котла.
Плавка измельченного материала во взвешенном состоянии позволяет значительно ускорить процесс благодаря практически мгновенному нагреву мелких частиц материала в газовой среде. Было разработано и изготовлено несколько конструкций. Однако наибольшей эффективностью характеризуется комплексный агрегат, разработанный в Советском Союзе и носящий название КИВЦЭТ-агрегата (кислородно-взвешенный, циклонный, электротермический) (рис. 137).
Агрегат рассчитан на комплексную переработку мелкой шихты крупностью до 5 мм сульфидных и окисленных концентратов цветных металлов. Шихта вместе с кислородом подается тангенциально в циклон 1. Скорость дутья достигает 100 м/с, что обеспечивает поддержание частиц во взвешенном состоянии. При плавке сульфидных концентраторов, содержащих более 20% S, тепла, выделяемого при их окислении, достаточно для достижения необходимой температуры. Плавка окисленных или малосульфидных материалов проводится с добавкой газообразного, жидкого или твердого топлива. Температура в зоне плавления 1200—1600° С. В циклоне газы движутся по спирали. Твердые частицы центробежными силами отбрасываются на стенки циклона, а кислород с большой скоростью омывает их. В результате скорость протекания реакции значительно возрастает и выделяется большое количество тепла. Удельное объемное тепловое напряжение в циклоне достигает 7×106 Вт/м3, тогда как в отражательной печи оно составляет 0,2•106 Вт/м3. Суточная производительность КИВЦЭТ-агрегата 60—75 т/м2, а печи отражательной медной плавки 5 т/м2.
Образовавшийся расплав по стенкам кессонированной циклонной камеры стекает вниз в разделительную камеру 6 и под охлаждаемой разделительной стенкой поступает в электрическую отстойную печь 3. Здесь с помощью электродов 2, опущенных в шлак, происходит нагрев расплава и отстаивание с разделением на шлак и штейн. Если в сырье содержатся легколетучие металлы (цинк, кадмий и др.), то в электропечи происходит их отгонка с выводом паров в конденсатор 4. Применение специального разбрызгивателя металла 5 позволяет улучшить условия конденсации паров. Газы, содержащие возгоны металлов и сернистый газ, из разделительной камеры направляются на охлаждение и очистку. В газе содержится до 85% сернистого ангидрида, который с успехом может перерабатываться на серную кислоту или сжижаться.
Все процессы в КИВЦЭТ-агрегате непрерывны, что позволяет снизить эксплуатационные расходы и автоматизировать обслуживание. Суммарные энергетические затраты при этом более чем в два раза меньше по сравнению с затратами других современных пирометаллургических процессов.
В КИВЦЭТ-агрегате перерабатываются медно-цинковые, медно-оловянные, никелевые, медные, свинцовые, свинцово-цинковые концентраты.
Универсальность КИВЦЭТ-агрегата, высокие техно-экономические показатели, практическое отсутствие загрязнения окружающей среды определяют большую перспективу его использования в цветной металлургии.